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    碳酸二乙酯的合成辦法

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    碳酸二乙酯的合成辦法

    發布日期:2017-05-25 作者: 點擊:

    碳酸二乙酯的合成辦法,過程中主要分為液相法和氣相法兩種,液相法由于從反應物中分離和回收產品、催化劑,需要復雜的工序和分離手段。日本宇部興產的原田勝正等對氣相脫羰基法制備碳酸二烷基酯進行了研究,優選出在碳酸鉀為催化劑于200-300℃常壓反應,生成碳酸二乙酯,反應在保持高STY的情況下,選擇性在90%以上。      草酸二乙酯脫羰基法的選擇性和收率都比較高,反應在氣相中進行,對環境的污染小,反應條件溫和。反應副產大量的一氧化碳,需要進行有效的回收。此方法提供了另外一條制備碳酸二乙酯的途徑,以C0為原料氧化羰基合成草酸二乙酯,進一步脫羰基合成碳酸二乙酯,根據市場需求,調配草酸二乙酯和碳酸二乙酯產量有著積極的意義。  4.2 氨基甲酸乙酯法      氨基甲酸乙酯法是用氨基甲酸乙酯與乙醇進行反應,在四甲基銨碳酸鹽的催化作用下生成碳酸二乙酯和氨氣。反應生成的氨氣立即被排放出反應體系。與氨基甲酸乙酯相比,乙醇的用量是它的用量的2-5倍,催化劑的用量是它的0.03-0.06倍。反應溫度在130-160℃,反應壓力在0.5-2MPa。在對不同的反應條件和催化劑類型進行研究結果表明,產率最高達到20%左右。      氨基甲酸乙酯法在合成DEC的過程中,反應條件相對比較溫和。但是,這種方法所使用的氨基甲酸乙酯和催化劑結構比較復雜,制備成本高。  4.3 乙醇二氫化碳直接合成法      以乙醇和二氧化碳為原料直接合成碳酸二乙酯的反應為:      該反應既可以在液相中進行,也可以在氣相中進行。其中所使用的催化劑有分子篩負載銅催化劑、有機錫催化劑、堿系列催化劑、鎂粉催化劑、Cu-Ni復合型催化劑等。此外,在C02超臨界條件下進行合成,現在成為研究的熱點,所使用的催化劑為乙氧基鎂、碳酸鉀-碘乙烷、二丁基錫二乙醇鹽等。      該反應相對于乙醇氧化碳基化反應而言,熱力學上并不占優勢。其突出的特點是直接有效的利用CO2氣體,這對于解決溫室氣體問題和資源優化利用具有重要意義。 

     12  4.4 脂肪分解酶催化法      脂肪酸分解酶催化法在近十年中才逐漸被人們認識到,脂肪酶對于一系列不同的含有非自然酰基接受物(如乙醇、過氧化氫、胺、氨水和肟)的反應,具有很強的催化作用。在另一方面,酰基反應原料的選擇被限制在簡單的碳酸酯上。研究發現Novozeym435對碳酸二丁酯和碳酸二芐酯的醇解和氨解起催化作用。這些反應具有潛在的研究價值,因為它們提供了一條生物法合成碳酸酯衍生物的途徑。例如:碳酸二丁酯、碳酸二節酯和乙醇反應生成單一的和雙取代的混合物。分解酶催化反應的相對速率隨著碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二芐酯的順序增加。大部分的酶用作催化劑進行醇解的活性低,只有Novozeym435催化表現出合適的反應速率;而使用由假單細胞得來的脂肪蛋白質,反應大約慢了10倍,其它的脂肪酸或酯分解酶沒有明顯的活性。此種方法從生化的角度對合成碳酸二乙酯做了有益的嘗試,為合成碳酸二乙酯提供了新的思路。  5. 結  論      隨著世界經濟的發展,人們日益注重對環境的保護,可持續發展戰略成為21世紀的重要特征之一。新世紀的化學工業要開發從源頭上阻止環境污染的技術,注重化學反應的原子經濟性,實現零排放,用清潔工藝生產環境協調型產品,將是化學工業的發展方向。氧化羰基合成法在眾多合成碳酸二乙酯的方法中,以其原子經濟性、生產工藝無污染、溫和的反應條件、廉價、可再生的反應物,符合綠色化工的發展趨勢,成為最有開發前景的合成方法。

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